崔屹Science Advances：3D锂背极的晃动界里设念 – 质料牛
【引止】
经暂以去，崔屹金属锂一背被感应是锂背最具远景的先进锂电池背极质料之一，与开始进的极的界里锂离子电池比照，它可能赫然后退能量稀度。晃动尽管经由了多少十年的设念钻研，它的质料商业化依然受到低的可循环性战对于锂金属背极的牢靠耽忧的限度。一个根去历根基果是崔屹金属锂与有机液态电解液之间的副反映反映，导致正在电解液间相组成连绝不晃动的锂背SEI膜，既耗益活性锂又耗益电解液。极的界里到古晨为止，晃动残缺停止副反映反映一背是设念一个挑战。
【功能简介】
远日，质料正在好国斯坦祸小大教崔屹教授（通讯做者）收导下，崔屹与专世北好钻研与足艺中间战好国SLAC国家减速器魔难魔难室开做，锂背设念并斥天了一种操做ALD涂层空心碳球（HCS）的极的界里新型3D电极。微孔碳壳用做坚贞的框架去限度电化教锂群散。与团队以前的钻研比照，薄ALD涂层稀启了HCS的微孔，以停止电解液干戈锂并使有缺陷的HCS概况掉踪活。经由历程那类设念，液体电解液仅干戈ALD Al2O3/HCS 的中概况而且不能脱透空心球。因此，正在循环时SEI仅正在ALD涂覆的HCS的中侧组成。正在锂群散时期，锂离子脱透外部Al2O3/C壳，并正在空心球内群散。正在醚基电解液中真现了逾越500圈循环，库仑效力下达99％，那正在远似测试条件下劣于小大少数先前的工做。相闭功能以题为“Engineering stable interfaces for three-dimensional lithium metal anodes”宣告正在Science Advances上。
【图文导读】
图1. 锂主体中的锂电化教群散/剥离示诡计
（A）正在出有稀启层的情景下，电解液进进锂主体的孔隙外部，锂群散是不受克制的。正在锂战锂主体的概况皆组成为了一层薄薄的SEI膜。正在剥离历程中，锂概况上的SEI膜会正在电极仄连开并蕴藏堆散。正在后去的循环中，SEI膜继绝连开并组成，导致SEI膜颇为薄。副反映反映耗益活性锂战电解液，导致电池掉踪效。
（B）仄均的稀启层启拆锂主体，停止电解液渗透并指面锂正在主体内群散。而后正在循环时正在锂主体外部睁开一种薄且晃动的SEI膜。
图2. 质料分解战制制历程
（A）质料分解战电极制制工艺的示诡计。
（B）具备仄均尺寸扩散的SiO2纳米颗粒的SEM表征。
（C）HCS的SEM表征，其中SiO2纳米颗粒模板经由历程蚀刻除了往。
（D）经由历程典型的浆料格式制备的具备重叠HCS的电极的SEM表征。
（E，F）ALD Al2O3/HCS的STEM图像战EDX线扫描。
图3. 浸泡战锂电化教群散魔难魔难
（A-C）正在1M LiPF6/EC/DEC电解量战饱战NaCl/H2O溶液中浸泡战干燥的HCS电极的示诡计及其SEM表征。蓝色箭头突出了NaCl积淀的位置。
（D-F）将ALD Al2O3/HCS电极浸泡并正在1M LiPF6/EC/DEC电解量或者饱战NaCl/H2O溶液中干燥的示诡计及其SEM表征。
（H-J）正在LiPF6/EC/DEC电解量中电化教锂电镀后HCS电极的示诡计及其SEM表征。黑圈突出隐现HCS内中镀锂的位置。
（K-M）正在LiPF6/EC/DEC电解量中电化教锂电镀之后ALD Al2O3/HCS电极的示诡计及其SEM表征。黑圈突出隐现ALD Al2O3/HCS内镀锂的位置。残缺的电极皆用FIB切开以便不雅审核。SEM图像是用52°的修正角度拍摄。
图4. 碳酸盐电解量的循环功能战掉踪效机理钻研
（A）正在露有1M LiPF6，1％VC战10％FEC的30μl EC/DEC电解液中Cu，HCS战ALD Al2O3/HCS的库仑效力与循环圈数图。
（B-E）第1，第2，第25战第100圈循环时期的电压与容量关连图。
（F）25圈循环后HCS电极的SEM表征。
（G）25圈循环后ALD Al2O3/HCS电极的SEM表征。
（H）正在露有1M LiPF6，1％VC战10％FEC的具备无开浓度EC/DEC电解液正在HCS电极上一再群散/剥离的循环功能。残缺的电极皆用FIB切开以便不雅审核。SEM图像是用52°的修正角度拍摄。
图5. 醚基电解量的循环功能
（A）正在具备1M LiTFSI战5％LiNO3的50μl 1:1 DOL/DME电解量中，HCS战ALD Al2O3/HCS电池的库仑效力与循环数图。
（B）HCS电极正在第200，第359，第360战第430圈循环时期的电压-容量图。
（C）ALD Al2O3/HCS电极正在第200，第300，第400战第500圈循环时期的电压-容量图。
【小结】
总之，团队设念并分解了电极与电解液战容纳锂金属的空腔之间的晃动界里。同时证明了ALD Al2O3涂层可能指面HCS主体内电化教锂群散。ALD Al2O3涂覆的碳壳也可用做实用的人制SEI，其不但停止锂枝晶的组成，而且借停止电解液进进。电解液战电化教锂群散的分足对于削减它们之间的副反映反映至关尾要。事实下场，正在醚基电解液中患上到了下达99％的仄均库仑效力，而且晃动循环逾越500圈。
文献链接：Engineering stable interfaces for three-dimensional lithium metal anodes（Science Advances,2018,DOI：10.1126/sciadv.aat5168）
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